Jacobsen epoksidointia

Jacobsen Epoksidointi, joskus kutsutaan myös Jacobsenin Katsuki epoksidointi on kemiallinen reaktio, joka mahdollistaa enantioselektiivinen epoksidointi funktionalisoimaton alkyyli- ja aryylisubstituoidut olefiinien. Se täydentää Sharpless epoksidointi. Jacobsen Epoksidointireaktio saa sen stereoselektiivisyyden peräisin C2-symmetrinen mangaani salen-kaltainen ligandi, jota käytetään katalyyttisinä määrinä. Mangaani atomi siirtää happi- atomi kloorivalkaisua tai vastaavia hapettimen. Reaktio on nimetty sen keksijä, Eric Jacobsen, ja joskus myös kuten Tsutomu Katsuki. Kiraalisia ohjaavaa katalyytit ovat käyttökelpoisia orgaanisen kemian yrittää hallita stereokemia biologisesti aktiivisia yhdisteitä ja kehittää enantiopuhdasta huumeita.

Useat parani menettelyt on kehitetty.

Yleistä reaktiokaaviota, seuraavasti:

Historia

1990-luvun alussa, Jacobsen ja Katsuki itsenäisesti julkaisi alustavat tulokset heidän katalyyttejä enantioselektiivistä epoksidoimiseksi eristetty alkeenien. Vuonna 1991 Jacobsen julkaistu teos, jossa hän yritti täydellinen katalyytti. Hän pystyi saamaan ee-arvot yli 90% erilaisia ​​ligandeja. Lisäksi, käytetyn katalyytin määrä ei ollut enempää kuin 15% määrästä alkeenin käytetään reaktiossa.

Yleiset ominaisuudet

Aste enantioselektiivisyys riippuu useista tekijöistä, nimittäin rakenteen olefiinin, luonne aksiaalisen donoriligandi aktiivisen oxomanganese laji ja reaktiolämpötilasta. Sykliset ja asykliset cis-1,2-disubstituoitu olefiinit epoksoitu lähes 100% enantioselektiivisyys taas trans-1,2-disubstituoitu olefiineja ovat heikkoja substraatteja Jacobsenin katalyyttien mutta silti antaa korkeampi enantioselektiivisyydet kun Katsuki n katalyyttejä käytetään. Lisäksi, enantioselektiivinen epoksidaatio konjugoitujen dieenien on paljon suurempi kuin dieenit.

Enantioselektiivisyys selittää joko "top-on" lähestymistapaa tai "puoli-on" lähestymistapaa olefiinin.

Mekanismi

Mekanismi Jacobsenin Katsuki epoksoimiseksi ei täysin tunneta, mutta todennäköisesti mangaani-laji on reaktiivinen välituote, joka on muodostettu, kun hapetus Mn-Salen monimutkainen. On olemassa kolme suurta polkuja. Yhdenmukaistetut reitti, metalla oksetaani- polku ja radikaali polku. Kaikkein hyväksytty mekanismi on yhdenmukaistettu polku mekanismi. Muodostamisen jälkeen Mn-kompleksi, katalyytti on aktivoitu, ja näin ollen voi muodostaa epoksidit alkeenien. Alkeeni tulee sisään "ylhäältä-on" lähestymistapaa ja happiatomi nyt on sitoutunut kaksi hiiliatomia, ja on edelleen sitoutunut mangaani metallia. Sitten, Mn-O-sidos taukoja ja epoksidi muodostuu. Mn-Salen regeneroituu kompleksin, joka voidaan sitten hapettaa uudelleen muodostamiseksi Mn-kompleksi.

Radikaali välituote osuus muodostumista sekoitettu epoksidien konjugoituna olefiineja käytetään substraatteina.

  0   0
Edellinen artikkeli Darfurin
Seuraava artikkeli KTMJ-CD-

Aiheeseen Liittyvät Artikkelit

Kommentit - 0

Ei kommentteja

Lisääkommentti

smile smile smile smile smile smile smile smile
smile smile smile smile smile smile smile smile
smile smile smile smile smile smile smile smile
smile smile smile smile
Merkkiä jäljellä: 3000
captcha